为先进储能开辟新途径,科学家制备高熵合金负极材料,将锂离子电池放电容量提升至1500mAh/g以上 天天要闻

2023-05-04 01:09:31 来源:DeepTech深科技


【资料图】

海南,是新能源汽车的“试验宝地”。针对此,海南大学材料学院副教授可能是最有发言权的人之一。 他表示,一方面新能源动力电池的运行服役,会受到极端低温环境和恶劣天气的影响,这会导致电池性能无法得到有效发挥。然而,海南光温充足、气候温和,这能有效保证电池的稳定运行。 此外,海南岛全岛面积 3.39 万平方公里,从海口到三亚仅有 285 公里,完全在新能源电动汽车的续航里程范围内。 图 | 韦雅庆(来源:) 他继续说道:“开着新能源电动车在海南环岛自驾游已经变得颇受欢迎。因此,作为海南岛的一名科研人员,我们在这里开展新能源车用动力电池的研究也具有重要的现实意义。并且,这类科学研究源于生活需求,最终又服务于日常生活中。” 而就在前不久,和团队成功解决了锂离子电池合金型负极材料面临的两大难题: 首次库伦效率较低、以及体积膨胀导致容量快速衰减的问题。研究中,受到高熵合金新理念的启发,课题组把高熵效应引入合金型负极材料中,将单一高纯单质拓展至高熵合金体系,有效缓解了上述两个难题。 审稿人也予以较高的评价,其认为:“本工作是锂离子电池合金型负极材料的重要转折点,对合金型负极材料的进一步发展具有重要的里程碑意义。” (来源:Advanced Science在应用前景上: 首先,该成果可以提升新能源电动汽车的续航能力:作为电动汽车的首选电源,高熵合金负极材料的研发将极大地提高锂离子电池的能量密度,从而进一步提升新能源电动汽车的续航里程。 其次,该成果可以助力新兴产业领域的崛起与发展:其将极大地提高锂离子电池的容量,并能逐渐拓展至电动船舶、电动无人机、电子机器人、军用雷达、航天空间站等高端科技产品,推动高科技新兴产业的快速发展。 最后,该成果还能促进电子消费产品的持久循环使用:它能够极大提高锂离子电池的能量密度,进而用于手机、笔记本电脑、电子手表、数码相机等消费电子产品和电动工具,最终有效提升其待机时长和循环寿命。 (来源:Advanced Science) 为开发大容量、高性能负极材料,提供技术借鉴如今,随着清洁能源的有效利用和日益增长的能源需求,高能量密度锂离子电池的开发具有重要的现实意义,也是推进电子设备和新能源电动汽车快速发展的主要环节。 传统高熵合金均为过渡金属元素 Co、Cr、Fe、Ni 等,作负极时并无储锂活性,无法贡献出放电容量,因此无法应用于合金型负极。 具体来说:相比于石墨(372mAh/g)而言,以 Si 基(4200mAh/g)为代表的合金型材料具备较大的放电容量和较高的储锂活性,故在锂离子电池中具有良好的应用前景,但其依旧面临如下挑战: 其一,巨大的结构应力应变和体积膨胀效应,会导致容量的快速衰减; 其二,较低的首次库伦效率(ICE<75%)无法满足商业化需求。 尽管采取常规性的碳材料复合策略,可以缓冲体积膨胀、提高循环稳定性,但却是以牺牲电极能量密度为代价,并且无法提高合金型单质的首次库伦效率。就能量密度和可逆性而言,常规性碳材料复合策略不再适用于合金型负极材料。 近几年来,凭借优异的导电性和独特的高熵效应,高熵合金在能源催化和存储领域引起广泛关注,在上述难题的解决上被寄予厚望。 基于此,等人摒弃常规性的碳材料复合策略,通过引入高熵合金的理念,将单组分合金型单质拓展到多元、多活性高熵合金体系。 进一步地,他们利用高熵合金元素间分阶段、多层次、多平台协同配合,避免了单一组分的集中式体积爆发,让其循环稳定性得到有效提升,从而取得了和碳材料复合策略一样出色的实验效果。 此外, 课题组通过高熵合金晶格畸变缓慢扩散的特点、元素组分间分阶段、以及多层次锂化特性缓冲的体积膨胀,让电池循环寿命也得以改善。最终,通过成分设计和比例调控等手段,该团队开发出一种新型Zn xGeyC uzSi wP 2固溶体合金。 当用作锂电负极时,该系列的 ZnxGeyCuzSiwP2固溶体合金均表现出较大的放电容量(>1500mAh/g)、较低的电压平台(0.5V)、以及较高的首次库伦效率(ICE>85%)。 其中,等比例固溶的Zn 0.5Ge 0.5Cu 0.5Si 0.5P 2材料具有最大的构型熵,故能发挥出最高的首次库伦效率(ICE=93%)、最小的体积膨胀系数(34.5%)、最快的 Li+ 扩散系数(1.11´10-10)、以及最为优异的快充倍率性能(6.4A/g,551mAh/g),在 LiCoO2//Zn0.5Ge0.5Cu0.5Si0.5P2全电池中也得到有效验证。 同时,单质半导体到高熵合金金属导电性的提高,也额外提升了首次库伦效率和倍率性能, 这能推动合金型负极材料的进一步发展,为开发大容量、高性能负极材料,提供重要的理论指导和技术借鉴。可以说,五元 ZnxGeyCuzSiwP2高熵合金的研发,证明“合金型负极高熵化”的确能提升合金型负极材料的循环寿命、首次库伦效率和倍率性能的稳定提升。 (来源:Advanced Science) “跨年”发表的论文而相关论文的发表,也称得上是一个“跨年事件”。由于他们投稿的期刊是国外杂志,因此国内农历春节的假期,可能刚好是国外审稿人的工作日。 就在 2022 年农历大年三十晚上,课题组收到了关于此次论文的审稿意见。 随后他们紧急进行线上会议。表示:“在春节前夕收到审稿意见,确实是一个很大的新春礼物,我们不敢有丝毫懈怠。为了回复好审稿意见,我们立马制定研究方向并分配任务。” 而团队的全力合作也让他至今难忘,他说:“不得不说,团结就是力量:执行动手能力强的小伙伴,趁着春节假期补做实验;文字功底好的学生负责撰写论文文稿;绘画技巧棒的成员负责配色排版。大家有条不紊地完成各自的工作内容,手挽手肩并肩大步向前,感觉没有任何东西能阻挡我们前进的步伐。最终论文投稿也得以如愿接收,从中我深深感受到了团队力量的伟大。” 日前,相关论文以《金属-磷固溶体合金的高熵化策略助力高可逆性锂离子电池》()为题发在Advanced Science上(IF17.5)。 图 | 相关论文(来源:Advanced Science) 副教授担任共同一作兼共同通讯,硕士生姚润哲、刘旭豪是共同第一作者,该校的教授和教授担任共同通讯作者 [1]。 受此启发,课题组下一步将以五元ZnxGeyCuzSiwP2为出发点,进一步引入原子半径相似、电负性相近的Sn、Mg、Al、Sb等元素,将其拓展至六元、七元、八元等多元高熵合金体系。 希望借此可以增加这一系列高熵合金的阳离子无序度和构型熵,以期有效提升其作为锂离子电池负极材料的电化学性能,推动“合金型负极高熵化”体系的进一步发展和实用化。 据了解,今年只有 30 岁,来自于广西南宁。而他从本科至今的脚步,始终活动在中国南方。他是海南大学的本科校友,如今又成为这里的老师。哪怕曾被保送到中部的华中科技大学读博,却也在几年后返回母校工作。 而作为一名长期 base 在海南的科研人员,也有了更多的盼头。他说:“随着‘碳中和’‘碳达峰’政策的提出,以及建设‘海南自由贸易港’这一项国家重大战略规划的整体推进,新能源电动汽车的迅猛发展,在全国市场占据越来越重要的地位和份额,并有望取代燃油车成为新时代交通工具的主流。因此,在海南开展新能源材料与器件、以及车用动力电池的研究,我和团队也将拥有更多的优势。” 参考资料: 1.Wei, Y., Yao, R., Liu, X., Chen, W., Qian, J., Yin, Y., ... & Chen, Y. (2023). Understanding the Configurational Entropy Evolution in Metal‐Phosphorus Solid Solution for Highly Reversible Li‐Ion Batteries.Advanced Science,10(9), 2300271. 由 DeepTech 携手《麻省理工科技评论》重磅推出的《科技之巅:全球突破性技术创新与未来趋势(20 周年珍藏版)》已开售!点击下方海报可购买图书!!‍
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